Se debe a la diferencia en la posición del átomo o grupo de substancia o un enlace insaturado en la misma cadena de carbono. El isomerismo posicional ocurre cuando los grupos funcionales o los sustituyentes están en diferentes posiciones en la misma cadena de carbono. Es posible con alcanos simples también. Por ejemplo: 2-metil pentano y 3-metil pentano. La única vez que un grupo funcional no puede estar en una posición diferente en una cadena de carbono es si la estructura es por definición y por necesidad al principio o al final de una cadena; por ejemplo, un aldehído o ácido carboxílico. Si tenía un anillo de alcano, como ciclohexano, sin sustituyentes (sin ramificaciones), los grupos funcionales mencionados anteriormente no podrían estar presentes. Si tiene algo como una pentanona (una cadena de cinco carbonos con un grupo funcional cetona), el oxígeno con doble enlace podría estar en el carbono 2 o 3 (el carbono 4 no haría de este un isómero a menos que haya otros grupos funcionales en la molécula que dicte desde dónde comenzar a contar a partir de) dando los dos posibles isómeros posicionales 2-pentanona y 3-pentanona.
Cómo aprender sobre isomerismo de posición.
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