Hay circunstancias en las que puede aparecer una reacción de segundo orden, en un experimento, para ser de primer orden. Esto es cuando uno de los reactivos en la ecuación de velocidad está presente en gran exceso sobre el otro en la mezcla de reacción.
Como ejemplo, veamos nuevamente la ley de tasa de segundo orden mixta que tratamos en la sección anterior.
En la sección anterior teníamos la ley de velocidad, con una reacción cuya estequiometría es,
2A + B → P + etc (P = producto).
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A veces [A] o>> [B] o.
Por ejemplo, digamos que preparamos el sistema de tal manera que,
[A] o = 2.0 M, y
[B] o = 0.001 M.
Luego, cuando la reacción se ha completado, (en el momento = infinito),
[A] inf = [A] o – 2 [B] o = 2.0 – 0.001 = 1.998 ≈ 2.0.
Entonces [A] es aproximadamente constante a lo largo de toda la reacción.
Entonces la ley de tarifas se convierte,
, (1)
que es efectivamente una ecuación de tasa de primer orden. Esta ecuación de tasa tiene la solución,
, (2)
donde la constante de velocidad de primer orden “efectiva” es k [A] o.
En realidad, puede resolver este problema como un problema de tasa de segundo orden mixto, como hicimos en la sección anterior, pero es mucho más trabajo.
Las pseudo reacciones de primer orden a veces se usan para encontrar la constante de velocidad de una reacción de segundo orden cuando uno de sus dos componentes es muy caro y el otro es relativamente barato. Puede usar un exceso del reactivo de bajo costo y usar una pequeña cantidad del que es caro. Observe que aún puede obtener la constante de velocidad de segundo orden dividiendo la constante de velocidad de primer orden efectiva por la concentración del componente en exceso.
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