La catenación es el enlace de los átomos del mismo elemento en cadenas más largas. La catenación se produce más fácilmente en el carbono, que forma enlaces covalentes con otros átomos de carbono para formar cadenas y estructuras más largas.
También ocurre solo entre los átomos de un elemento que tiene una valencia de al menos dos y que forma enlaces relativamente fuertes consigo mismo.
La química versátil del azufre elemental se debe en gran medida a la catenación. En el estado nativo, el azufre existe como moléculas S8. Al calentar estos anillos, se abren y se unen entre sí dando lugar a cadenas cada vez más largas, como lo demuestra el aumento progresivo de la viscosidad a medida que las cadenas se alargan.
El silicio puede formar enlaces sigma a otros átomos de silicio. Sin embargo, es difícil preparar y aislar SinH2n + 2 con n mayor que aproximadamente 8, ya que su estabilidad térmica disminuye con el aumento del número de átomos de silicio.
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Por lo tanto, de la explicación anterior se puede ver claramente que el azufre tiene más catenación que el silicio.
Un poco más de información con respecto a Catenation:
La capacidad de un elemento para catenarse se basa principalmente en la energía de enlace del elemento a sí mismo, que disminuye con los orbitales más difusos (aquellos con mayor número cuántico azimutal) que se superponen para formar el enlace. Por lo tanto, el carbono, con la órbita p de la capa de valencia menos difusa, es capaz de formar cadenas de átomos sigma pp más largas que los elementos más pesados que se unen a través de los orbitales de la capa de valencia más alta. La capacidad de catenación también está influenciada por un rango de factores estéricos y electrónicos, que incluyen la electronegatividad del elemento en cuestión, la hibridación orbital molecular y la capacidad de formar diferentes tipos de enlaces covalentes. Para el carbono, la superposición sigma entre átomos adyacentes es lo suficientemente fuerte como para que se puedan formar cadenas perfectamente estables. Con otros elementos, una vez se pensó que esto era extremadamente difícil a pesar de la evidencia de lo contrario.